13096-96-3
13096-96-3 結(jié)構(gòu)式
基本信息
4-氯-1H-吲唑
4-氯-1氫-吲唑
4-CHLORO (1H)INDAZOLE
1H-Indazole, 4-chloro-
4-CHLORO-1H-INDAZOLE, 95+%
4-chloro-3a,7a-dihydro-1H-indazol
4-chloro-3a,7a-dihydro-1H-indazole
4-chloro-1H-indazole(SALTDATA: FREE)
物理化學(xué)性質(zhì)
制備方法
87-60-5
13096-96-3
步驟A：制備4-氯-1H-吲唑：在配備有攪拌子的250 mL圓底燒瓶中，依次加入2-甲基-3-氯苯胺（8.4 mL，9.95 g，70.6 mmol）、乙酸鉀（8.3 g，84.7 mmol）和氯仿（120 mL）。將反應(yīng)混合物在攪拌下冷卻至0℃。隨后，在2分鐘內(nèi)緩慢滴加乙酸酐（20.0 mL，212 mmol）至冷卻的混合物中。反應(yīng)混合物逐漸升溫至25℃，并在此溫度下持續(xù)攪拌1小時(shí)。之后，將反應(yīng)體系加熱至60℃，并加入亞硝酸異戊酯（18.9 mL，141 mmol）。反應(yīng)混合物在60℃下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)完成后，加入水（75 mL）和THF（150 mL），并將混合物冷卻至0℃。接著，加入氫氧化鋰（LiOH，20.7 g，494 mmol），反應(yīng)在0℃下繼續(xù)攪拌3小時(shí)。加入水（200 mL）后，用乙酸乙酯（EtOAc，300 mL，隨后100 mL）進(jìn)行萃取。合并有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂（MgSO4）干燥，減壓濃縮，得到橙色固體4-氯-1H-吲唑（11.07 g，收率100%）。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR（400 MHz，CDCl3）和LCMS（ESI pos）確認(rèn)，1H NMR數(shù)據(jù)：δ 8.18（d，J = 1 Hz，1H），7.33（d，J = 8 Hz，1H），7.31（t，J = 7 Hz，1H），7.17（dd，J = 7 Hz，1 Hz，1H）；LCMS（ESI pos）m/e 153（M + 1）。
參考文獻(xiàn)：
[1] Patent: WO2009/42607, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 74
[2] Patent: WO2009/97446, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 70
[3] Patent: WO2012/82997, 2012, A1. Location in patent: Page/Page column 79
[4] Patent: WO2009/146406, 2009, A1. Location in patent: Page/Page column 65-66
[5] Organic Process Research and Development, 2013, vol. 17, # 1, p. 97 - 107