88-74-4

59255-95-7

875-51-4

在308-318 K溫度范圍內(nèi)，于30分鐘內(nèi)，向2-硝基苯胺（34.5 g，0.25 mol）的乙酸（400 mL）溶液中分批加入N-溴代琥珀酰亞胺（44.5 g，0.25 mol）。反應(yīng)混合物在318 K下持續(xù)攪拌3小時(shí)，隨后升溫至363 K并繼續(xù)攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并倒入劇烈攪拌的冷水（4 L）中。靜置10分鐘后，過濾收集橙色沉淀，并用冷水（2×200 mL）洗滌。粗產(chǎn)物通過80%乙醇重結(jié)晶，真空干燥后得到純的4-溴-2-硝基苯胺（39.9 g，產(chǎn)率74%），為橙色結(jié)晶固體。從母液中分離得到第二結(jié)晶產(chǎn)物（6.81 g），經(jīng)分析為4-溴-2-硝基苯胺與2-溴-6-硝基苯胺的混合物（比例1:0.3）。核磁共振氫譜（1H NMR）數(shù)據(jù)與文獻(xiàn)報(bào)道一致（Manley et al., 2003; Lemaire et al., 1989）。4-溴-2-硝基苯胺的1H NMR（300 MHz, CDCl3）數(shù)據(jù)：δ 8.26（dd, J = 2.3, 0.4 Hz, 1H）, 7.42（dd, J = 8.9, 2.3 Hz, 1H）, 6.73（dd, J = 8.9, 0.4 Hz, 1H）, 6.10（s, 2H）。2-溴-6-硝基苯胺的1H NMR（400 MHz, CDCl3）數(shù)據(jù)：δ 8.14（dd, J = 8.7, 1.5 Hz, 1H）, 7.70（dd, J = 7.7, 1.5 Hz, 1H）, 6.63（s, 2H）, 6.62（dd, J = 8.7, 7.7 Hz, 1H）。通過第二結(jié)晶產(chǎn)物的升華（從氯仿中）以及在減壓條件下（323 K，10 mbar；1 bar = 105 Pa）的緩慢蒸發(fā)，分別獲得了4-溴-2-硝基苯胺和2-溴-6-硝基苯胺的單晶。

參考文獻(xiàn)：

[1] Polyhedron, 2013, vol. 52, p. 246 - 254

[2] Synthetic Communications, 2000, vol. 30, # 20, p. 3669 - 3675

[3] Acta Crystallographica Section C: Structural Chemistry, 2018,

[4] Synthetic Communications, 2004, vol. 34, # 12, p. 2143 - 2152

[5] Tetrahedron Letters, 2012, vol. 53, # 2, p. 127 - 131