694-80-4

151-10-0

16523-54-9

657408-07-6

在0℃下，向1,3-二甲氧基苯（2 mL，15.30 mmol）的無(wú)水THF（35 mL）溶液中，通過(guò)滴液漏斗緩慢加入正丁基鋰（nBuLi，6.2 mL，15.50 mmol），歷時(shí)5分鐘。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌3.5小時(shí)后，于0℃下通過(guò)注射器緩慢滴加2-溴氯苯（1.6 mL，13.70 mmol），歷時(shí)30分鐘。攪拌15分鐘后，將反應(yīng)混合物冷卻至-78℃，并再次通過(guò)滴液漏斗緩慢加入正丁基鋰（6.20 mL，15.50 mmol），歷時(shí)5分鐘。30分鐘后，加入氯二環(huán)己基膦（3.03 mL，13.70 mmol）。反應(yīng)混合物在-78℃下保持1小時(shí)，期間進(jìn)行快速機(jī)械攪拌。隨后，將反應(yīng)混合物升溫至室溫，所得沉淀通過(guò)覆蓋有醋酸纖維素層的硅膠燒結(jié)圓盤(pán)過(guò)濾，并用600 mL乙酸乙酯洗滌。濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮，得到的橙色油狀物在丙酮中重結(jié)晶，得到白色晶體狀的S-Phos配體，產(chǎn)率為36%（1.22 g，2.97 mmol）。熔點(diǎn)：163-165℃（文獻(xiàn)值162.0-162.5℃）；薄層色譜（TLC）條件：乙酸乙酯/環(huán)己烷（10/90），Rf = 0.65；1H-NMR（CDCl3）：δ = 0.99-1.26（m，10H，H（Cy）），1.60-1.77（m，12H，H（Cy）），3.67（s，6H，Me），6.58（d，2H，J = 8.2 Hz，H3'和H5'），7.15-7.18（m，1H，H（Ar）），7.18-7.42（m，3H，H（Ar）），7.57（d，1H，J = 7.4 Hz，H（Ar））ppm；13C-NMR（CDCl3）：δ = 26.5, 27.3, 27.4, 27.6, 29.0, 29.1, 29.8, 30.1, 33.8, 34.0（C（Cy）），55.3（Cb），103.1（Ca），126.2, 128.2, 128.8（C3', C4', C5'），130.9, 131.00, 132.4, 135.8（C3, C4, C5, C6），135.8, 136.1, 142.7, 143.1, 157.4（C2', C6'）ppm；IR（KBr）：υ = 3000, 2923, 2851, 1588, 1471, 1442, 1428, 1108 cm-1。

參考文獻(xiàn)：

[1] Patent: US2011/184059, 2011, A1. Location in patent: Page/Page column 9