7536-55-2

76387-70-7

以N-Boc-L-天冬酰胺（13; 3.48 g, 15 mmol）為起始原料，將其與PIDA（5.81 g, 18 mmol）共同溶解于EtOAc、MeCN和H2O（體積比2:2:1，總體積62.5 mL）的混合溶劑中。反應(yīng)在16°C下進(jìn)行30分鐘。隨后，將反應(yīng)體系緩慢升溫至室溫，并繼續(xù)攪拌4小時(shí)。反應(yīng)過(guò)程中有沉淀生成，通過(guò)過(guò)濾收集沉淀，并干燥得到目標(biāo)產(chǎn)物(R)-3-氨基-2-((叔丁氧基羰基)氨基)丙酸，產(chǎn)量2.02 g（產(chǎn)率66%，9.89 mmol），為無(wú)色固體，熔點(diǎn)211-213°C（文獻(xiàn)值216°C）。產(chǎn)物經(jīng)1H NMR（500 MHz, DMSO-d6）確認(rèn)：δ= 1.40 [s, 9H, C(CH3)3], 2.76 (dd, 3J = 9.2 Hz, 2J = 11.8 Hz, 1H, CH2), 3.06 (dd, 3J = 5.1 Hz, 2J = 11.8 Hz, 1H, CH2), 3.65-3.69 (m, 1H, COCH), 6.08 (s, 1H, OCONH)。未觀察到COOH和NH2基團(tuán)的質(zhì)子信號(hào)。13C NMR（125 MHz, DMSO-d6）數(shù)據(jù)：δ= 28.3, 40.8, 51.1, 78.2, 155.2, 171.2。LC-MS（ESI）分析顯示產(chǎn)物純度為100%；m/z = 205.19 ([M + H]+), 203.09 ([M - H]-)。HRMS（ESI+）分析結(jié)果：計(jì)算值C8H16N2O4 ([M + H]+) m/z = 205.1183；實(shí)測(cè)值：205.1177。

參考文獻(xiàn)：

[1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2015, vol. 13, # 6, p. 1629 - 1633

[2] Chemical Communications, 2011, vol. 47, # 4, p. 1198 - 1200

[3] Journal of Organic Chemistry, 2012, vol. 77, # 13, p. 5696 - 5704

[4] Synlett, 2008, # 4, p. 513 - 516

[5] Journal of Peptide Science, 2017, vol. 23, # 3, p. 202 - 214