3-氟鄰苯二酚是一種氟化兒茶酚，用于制備合成腐植酸，也是制備3-氟藜蘆醇的中間體。

367-12-4

363-52-0

以2-氟苯酚為原料合成3-氟鄰苯二酚的一般步驟如下：將鄰氟苯酚（20 g，0.2 mol）溶解于經(jīng)分子篩干燥的乙腈（500 mL）中，并在氬氣保護(hù)下攪拌。隨后加入無(wú)水氯化鎂（68 g，0.72 mol）和三乙胺（150 mL，1.08 mol），觀察到混合物放熱。攪拌20分鐘后，加入多聚甲醛（42 g），并將反應(yīng)混合物在50℃下持續(xù)反應(yīng)6小時(shí)。通過(guò)薄層色譜（TLC）監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)程，發(fā)現(xiàn)仍有原料殘留，但反應(yīng)時(shí)間延長(zhǎng)未顯著改變結(jié)果。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫，并在冰水浴條件下緩慢加入氫氧化鈉水溶液（22.8 g氫氧化鈉溶于80 mL水）。然后緩慢滴加30 wt%過(guò)氧化氫（140 mL），注意控制反應(yīng)溫度低于50℃以避免劇烈放熱。滴加完畢后，將反應(yīng)混合物在30℃下繼續(xù)攪拌1.5小時(shí)。隨后，用濃鹽酸（12 mol/L）調(diào)節(jié)pH至1，并用乙酸乙酯（4×100 mL）進(jìn)行萃取。合并有機(jī)相，加入飽和硫代硫酸鈉水溶液（200 mL）攪拌1小時(shí)以去除殘余的過(guò)氧化物。分離有機(jī)相后，水相再次用乙酸乙酯（1×100 mL）萃取。合并所有有機(jī)相，用無(wú)水硫酸鎂干燥并濃縮。最后，通過(guò)柱色譜法（洗脫劑為石油醚/乙酸乙酯，體積比15:1）純化殘余物，得到10.3 g淺黃色油狀液體（中間體C-1a），收率為45%，并回收鄰氟苯酚4.3 g。中間體C-1a的核磁共振氫譜（300 MHz, CDCl3）數(shù)據(jù)如下：δ 6.63-6.45 (3H, m), 120.3 (d, J = 15.5 Hz), 111.6 (d, J = 2.6 Hz), 108.1 (d, J = 18.4 Hz)。

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