403-14-5
403-14-5 結(jié)構(gòu)式
基本信息
3'-氟-4'-羥基苯乙酮, 98+%
1-(3-FLUORO-4-HYDROXYPHENYL)ETHANONE
3'-FLUORO-4'-HYDROXYACETOPHENONE
3-FLUORO-4-HYDROXYACETOPHENONE
BUTTPARK 153\33-64
3'-Fluoro-4'-hydroxyacetophenone, 98+%
物理化學(xué)性質(zhì)
安全數(shù)據(jù)
制備方法
29650-44-0
367-12-4
403-14-5
699-92-3
以2-氟苯基乙酸酯（3,1.070 kg，6.94 mol）和一氯苯（5.34 L）為原料，將混合物加熱至120℃。在120℃下，于70-75分鐘內(nèi)分批加入三氯化鋁（1.39 kg，10.42 mol），通過控制加入速率使溫度上升約5℃。反應(yīng)在相同溫度下繼續(xù)維持3小時。隨后，將反應(yīng)混合物冷卻至0-5℃。在劇烈攪拌下，使用冰浴保持內(nèi)部溫度低于30℃，依次加入水（1.07 L）和3.5%的鹽酸（2.14 L）?；旌衔镌?-10℃下劇烈攪拌1小時后過濾，固體濾餅用水（1 L）洗滌并干燥，得到米色固體，即對位異構(gòu)體4（416 g，收率38.8%，HPLC純度>98%）。分離有機層與濾液，有機層用水（2 L）洗滌后，在常壓下濃縮得到粗產(chǎn)物（530 g），隨后通過蒸汽蒸餾純化。蒸汽蒸餾的第一部分為富含2-氟苯酚的液體（45.2 g，LC分析顯示含70% 2-氟苯酚，4% 4, 21% 5），第二部分為淺黃色固體，即鄰位異構(gòu)體5。通過過濾分離產(chǎn)物5，用水（80 mL）洗滌后真空干燥，得到標(biāo)題化合物（257.6 g，收率24%，HPLC純度>98.2%），為淺黃色固體。蒸汽蒸餾殘余物（HPLC分析顯示含92.7% 4, 3.63% 5）通過MTBE:己烷結(jié)晶，得到化合物4（205.4 g，收率19.2%，HPLC純度>98%）。3-氟-4-羥基苯乙酮（4）的1H NMR（CDCl3, 400 MHz）數(shù)據(jù)：δ 7.75-7.67（m, 2H, ArH），7.06（t, 1H, J = 8.4 Hz, ArH），5.98（d, 1H, J = 4 Hz, Ar-OH），2.56（s, 3H, Ac）。LCMS觀察到m/z 153.00。3-氟-2-羥基苯乙酮（5）的1H NMR（CDCl3, 400 MHz）數(shù)據(jù)：δ 12.29（s, 1H, OH），7.56-7.51（m, 1H, ArH），7.32-7.25（m, 1H, ArH），6.88-6.81（m, 1H, ArH），2.66（s, 3H, CH3）。LCMS觀察到m/z 153.00。
參考文獻：
[1] Tetrahedron Letters, 2014, vol. 55, # 15, p. 2426 - 2429