583-75-5

615-59-8

以2-甲基-4-溴苯胺為原料合成2,5-二溴甲苯的一般步驟如下：在2000 mL三口燒杯中加入400 mL 23%氫溴酸水溶液，緩慢加入46.5 g（0.25 mol）預先熔化的2-甲基-4-溴苯胺。開啟機械攪拌器，將反應混合物持續(xù)攪拌20分鐘，隨后冷卻至-50℃。維持此溫度，通過恒壓滴液漏斗在1小時內緩慢滴加22.4 g（0.33 mol）亞硝酸鈉溶于130 mL水的溶液。反應完成后，將所得重氮鹽溶液在0℃下分批加入至含有35.9 g（0.25 mol）溴化亞銅的100 mL 47%氫溴酸溶液中。將反應體系逐漸升溫至70℃，并在此溫度下攪拌30分鐘。反應結束后，冷卻至室溫，用甲基叔丁基醚（3×200 mL）進行萃取。合并有機相，用無水碳酸鉀干燥，減壓濃縮除去溶劑。粗產物首先通過短硅膠柱（硅膠60，40-63 μm，柱直徑60 mm，高度140 mm；洗脫劑：正己烷）進行初步純化。最后通過減壓蒸餾收集沸點為100-102℃/10 mmHg的無色油狀產物，產量36.1 g（收率58%）。元素分析計算值（C7H6Br2）：C, 33.64; H, 2.42。實測值：C, 33.79; H, 2.50。1H NMR（CDCl3, 400 MHz）δ: 7.39（m, 1H, Ar-H）, 7.37（m, 1H, Ar-H）, 7.18（m, 1H, Ar-H）, 2.38（s, 3H, -CH3）。13C NMR（CDCl3, 100 MHz）δ: 139.9, 133.6, 133.5, 130.3, 123.5, 120.9, 22.7。

參考文獻：

[1] Patent: WO2007/70041, 2007, A1. Location in patent: Page/Page column 109-110

[2] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1873, vol. 168, p. 153

[3] Justus Liebigs Annalen der Chemie, 1878, vol. 192, p. 202

[4] Chemische Berichte, 1880, vol. 13, p. 963

[5] Chemische Berichte, 1881, vol. 14, p. 417