背景及概述

2-氨基-4'-氯二苯甲酮是一種重要的有機(jī)中間體，無(wú)致癌性，可用于合成消炎劑、殺蟲(chóng)劑、抗菌劑、除草劑、抗風(fēng)濕劑、熱敏記錄材料、抗癌藥物等，也是禁用染料中間體的替代品。2-氨基-4'-氯二苯甲酮英文名稱(chēng)：(2-aminophenyl)-(4-chlorophenyl)methanone，中文別名：2-氨基-5''-氯二苯甲酮，CAS號(hào)：2894-51-1，分子式：C13H10ClNO，分子量：231.678。

制備

本研究以鄰硝基苯甲酸和氯苯為原料，在溫和的條件下進(jìn)行反應(yīng)，期望該方法能減少有色副產(chǎn)物生成，制備2-硝基-4'-氯二苯甲酮，或以鄰對(duì)硝基苯甲酰氯和氯苯為主要原料，以無(wú)水三氯化鋁作催化劑，氯苯既作反應(yīng)物又作溶劑，常壓下制備得2-硝基-4'-氯二苯甲酮；并以二硫化鈉為還原劑，在水相溫和的條件下，將2-硝基-4'-氯二苯甲酮還原成2-氨基-4'-氯二苯甲酮[1]。

                                     圖1 2-氨基-4'-氯二苯甲酮的合成反應(yīng)式

實(shí)驗(yàn)操作：

2-硝基-4'-氯二苯甲酮的合成

準(zhǔn)確稱(chēng)取一定量的鄰硝基苯甲酸于 100 mL 雙口瓶中，然后加入 15. 0 mL 的溶劑，充分?jǐn)嚢枋灌徬趸郊姿崛芙馔耆?，加入一定量的氯苯，然后?duì)反應(yīng)體系進(jìn)行氬氣保護(hù)。在氬氣保護(hù)的條件下，將反應(yīng)瓶置于冰浴中降溫，攪拌約 10 min；在通風(fēng)櫥通風(fēng)的情況下使用注射器精確量取一定量的伊頓試劑，緩慢注射到反應(yīng)瓶中，氯苯隨著伊頓試劑的注入逐漸溶解，完成注射后反應(yīng)液呈粉紅色透明液體，反應(yīng)體系置于冰浴中攪拌反應(yīng)30 min，之后撤去冰浴于室溫下攪拌反應(yīng) 30 min,最后將反應(yīng)瓶移入油浴中讓其緩慢升溫至設(shè)定溫度反應(yīng) 12 h。反應(yīng)結(jié)束后，柱層析純化制得2-硝基-4'-氯二苯甲酮。

2-氨基-4'-氯二苯甲酮的的合成

在100ml三口燒瓶中加入2-硝基-4'-氯二苯甲酮的合成，然后緩慢加入剛制備好的二硫化鈉溶液，加熱攪拌調(diào)節(jié)控溫儀，在45分鐘內(nèi)溫度緩慢上升到一定溫度，90℃恒溫反應(yīng)3小時(shí)，用稀硫酸銅溶液檢驗(yàn)終點(diǎn)，過(guò)濾、水洗除去殘留的硫代硫酸鈉。將濾餅放入燒杯中，加入約90ml的95%乙醇，加熱沸騰，趁熱過(guò)濾，濾液在燒杯中靜置自然結(jié)晶，抽濾得淡黃色針狀閃亮晶體2-氨基-4'-氯二苯甲酮。

參考文獻(xiàn)

[1] Hu, Wenhui; Guo, Zongru; Chu, Fengming; Bai, Aiping; Yi, Xiang; Cheng, Guifang; Li, Jing Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2003 , vol. 11, # 7 p. 1153 - 1160