2,3-ニ氟苯甲醛是ー種用途非常廣泛的有機合成中間體,可用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、燃料及含氟功能材料等的合成。
合成方法
目前制備2,3-ニ氟苯甲醛的方法主要有:以2,3-ニ硝基甲苯為原料,經(jīng)還原、重氮化、氟化制得2,3- ニ氟甲苯,2,3- ニ氟甲苯氯化得2,3- ニ氟ニ氯芐,再經(jīng)水解得2,3- ニ氟苯甲醛;以2,3-ニ氯苯甲醛為原料用氟化鉀進行氟化制得2,3-ニ氟苯甲醛。
以上合成2,3- ニ氟苯甲醛方法的缺點是:以2,3- ニ硝基甲苯為原料合成2,3- ニ氟苯甲醛時,合成エ藝路線較長,而且2,3- ニ氟甲苯在氯化時易得到ー氯、ニ氯、三氯的混合物,分離較困難,單程轉(zhuǎn)化率低、收率低、成本高;以2,3- ニ氯苯甲醛為原料用氟化鉀進行氟化制得2,3- ニ氟苯甲醛,需要較高的反應(yīng)溫度,由于醛基在高溫下不穩(wěn)定,易被氧化,所以產(chǎn)物復(fù)雜、易變色,后處理困難,產(chǎn)品質(zhì)量差而且由于氟交換需要使用特殊的季銨鹽或冠醚做相轉(zhuǎn)移催化劑,催化劑回收困難,也限制了此法的應(yīng)用。
本發(fā)明的目的是通過如下措施來達到的:采用鄰二氟苯為原料,經(jīng)一步甲酰化即得目標(biāo)產(chǎn)物2,3-二氟苯甲醛。
本發(fā)明中的2,3-二氟苯甲醛的制備方法,其特征在于制備方法依次包括以下3個步驟:
1)采用鄰二氟苯為原料,四氫呋喃為溶劑,氮氣置換數(shù)次,降溫至–65℃時,開始滴加正丁基鋰(n-BuLi),于1.5-2.5h 內(nèi)滴完;
2)保溫0.5h后,開始滴加二甲基甲酰胺(DMF),于 1-1.5h內(nèi)全部滴完,結(jié)束后自然升溫至-30℃ ;
3)將-30℃的反應(yīng)液倒入10%的稀鹽酸中,控溫在30℃內(nèi),經(jīng)水洗蒸餾除溶后,得目標(biāo)產(chǎn)物2,3-二氟苯甲醛。