背景技術(shù)
2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚屬于苯胺類化合物，是一種重要的化工、醫(yī)藥中間體，可用于染料、染發(fā)劑、醫(yī)藥、農(nóng)藥等多個(gè)領(lǐng)域。
關(guān)于2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚的制備方法報(bào)道較少，常見的合成方法一般是以鄰氯苯酚為原料，經(jīng)過硝化、還原得到2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚，該方法硝化過程會(huì)有三硝物產(chǎn)生，三硝物不穩(wěn)定極易爆炸；也有用苯酚雙硝化再氯化，再還原的工藝路線，但是間二硝基苯酚也存在不穩(wěn)定，受熱、震蕩容易爆炸的風(fēng)險(xiǎn)，以上合成路線都存在中間體不穩(wěn)定，反應(yīng)步驟多，三廢多等問題。
發(fā)明內(nèi)容
為了克服現(xiàn)有技術(shù)存在的不足，本發(fā)明提供了一種新的2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚的制備方法，該路線原料價(jià)格便宜、易得，只用一步反應(yīng)就能得到高品質(zhì)的2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚，該方法工藝穩(wěn)定，操作簡(jiǎn)單，三廢少，產(chǎn)能大，適用于工業(yè)化生產(chǎn)。
本發(fā)明采用的技術(shù)方案為：
一種2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚的制備方法，包括下述步驟：
(1)氯化反應(yīng)：以2-氨基-4-硝基苯酚為原料，在有機(jī)溶劑中，加入催化劑、氯化試劑，在一定溫度下反應(yīng)得到氯化反應(yīng)液；
(2)溶劑回收：反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收溶劑，蒸掉70～80％體積量的溶劑后，補(bǔ)加水，繼續(xù)回收剩余部分溶劑；
(3)純化：回收完溶劑后，調(diào)pH至弱堿性，升溫至物料全溶，進(jìn)行重結(jié)晶，過濾，得到的固體再經(jīng)過酸化處理，降溫得到2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚。
作為優(yōu)選，步驟(1)中，所述有機(jī)溶劑為氯仿、二氯甲烷、乙酸中的任一種，所述有機(jī)溶劑與2-氨基-4-硝基苯酚的重量比為2～8：1。
作為優(yōu)選，所述催化劑為含有碘的氯化鐵(經(jīng)改良后的氯化鐵)，所述含有碘的氯化鐵通過下述方法制備得到：取1g三氯化鐵六水合物，0.05～0.1g單質(zhì)碘，在10ml THF中攪拌0.5h，過濾，低溫真空干燥。
作為優(yōu)選，所述氯化試劑為氯氣、三氯氧磷、硫酰氯中的任一種，所述氯化試劑與2-氨基-4-硝基苯酚的重量比為0.5～3：1。
作為優(yōu)選，氯化反應(yīng)溫度為10～60℃。
作為優(yōu)選，步驟(2)中，補(bǔ)加的水量為2-氨基-4-硝基苯酚重量的5～10倍。
作為優(yōu)選，步驟(3)中，物料溶解溫度為60～90℃。
作為優(yōu)選，弱堿性的pH為7.0～9.0，酸化后的pH為2.0～6.0。
作為優(yōu)選，所述2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚的制備方法，包括下述步驟：
(1)氯化反應(yīng)：以2-氨基-4-硝基苯酚為原料，二氯乙烷為溶劑，硫酰氯為氯化試劑，含有碘的氯化鐵為催化劑，在10～35℃下反應(yīng)，取樣中控至原料小于0.5％，反應(yīng)合格后進(jìn)行下一步操作；所述2-氨基-4-硝基苯酚、硫酰氯、二氯乙烷的重量比為1：0.9～1.3：3～7；
(2)溶劑回收：反應(yīng)結(jié)束后，減壓蒸餾回收溶劑，先回收75％溶劑，然后補(bǔ)加去離子水，之后再回收剩余部分的溶劑，補(bǔ)加的水與2-氨基-4-硝基苯酚的重量比為1：5.5～7.5；
(3)純化：溶劑回收完，調(diào)反應(yīng)液的pH至8.0～9.0，升溫至75～85℃，物料全溶后，加入吸附劑去除物料中的雜質(zhì)，降溫調(diào)精制液pH至4.0～5.0，過濾得到產(chǎn)品，70℃下干燥，得到紅棕色粉末狀固體。
本發(fā)明工藝簡(jiǎn)單，產(chǎn)品后處理簡(jiǎn)便，環(huán)境污染小，制備得到的2-氨基-6-氯-4-硝基苯酚產(chǎn)品質(zhì)量品質(zhì)高，穩(wěn)定性好，是一種適合工業(yè)化制備的方法。
具體實(shí)施方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說明，但本發(fā)明所要保護(hù)的范圍并不限于此。
下述實(shí)施例中所述催化劑為含有碘的氯化鐵(經(jīng)改良后的氯化鐵)，所述含有碘的氯化鐵通過下述方法制備得到：取1g三氯化鐵六水合物，0.05～0.1g單質(zhì)碘，在10ml THF中攪拌0.5h，過濾，低溫真空干燥。
向500ml的反應(yīng)瓶中加入2-氨基-4-硝基苯酚30.8g(0.2mol)，二氯乙烷150g，及0.5g含有碘的氯化鐵，攪拌，降溫至15℃，開始滴加32.4g(0.24mol)硫酰氯，反應(yīng)稍有放熱，控制滴加溫度在20℃以下，滴畢，保溫1.0小時(shí)，然后緩慢升溫至35℃，保溫2小時(shí)，取樣中控至原料小于0.5％，反應(yīng)結(jié)束，減壓蒸餾回收二氯乙烷，先回收75％溶劑(按體積計(jì)算)，然后補(bǔ)加210g去離子水，繼續(xù)蒸溶劑，待二氯乙烷全部回收完，滴加30％液堿至反應(yīng)液pH至8.5，升溫至80℃，物料全溶后，加入3.5g活性炭，保溫1.0小時(shí)，趁熱過濾，濾液降溫至30℃，開始滴加鹽酸，調(diào)pH至4.5，保溫0.5h，過濾，得到黃綠色潮品60g，70℃下干燥18小時(shí)，得到紅棕色固體34.5g，收率91.5％，HPLC：99.6％。