簡介

Fmoc-D-4-溴苯丙氨酸是一種非天然氨基酸衍生物，屬于苯丙氨酸的溴代D-構(gòu)型類似物，其結(jié)構(gòu)中包含芴甲氧羰基（Fmoc）保護基、對位溴取代的苯環(huán)及手性α-碳（D-構(gòu)型）。工業(yè)上通常通過液相合成法，將D-4-溴苯丙氨酸與Fmoc-Cl在堿性條件下縮合制備，需經(jīng)柱層析純化以確保光學(xué)純度[1]。

Fmoc-D-4-溴苯丙氨酸的性狀

理化性質(zhì)

Fmoc-D-4-溴苯丙氨酸常溫下為黃色結(jié)晶粉末，熔點約145-150°C。其溶解性依賴于溶劑極性：易溶于二甲基甲酰胺、二氯甲烷及四氫呋喃，微溶于甲醇或乙醇，幾乎不溶于水。分子中溴原子的強電負(fù)性導(dǎo)致苯環(huán)電子云密度降低，使該化合物在紫外光譜中于265-275 nm處呈現(xiàn)特征吸收峰。其旋光度約為-15°至-20°，反映D-構(gòu)型的手性中心。化學(xué)性質(zhì)上，F(xiàn)moc基團對酸穩(wěn)定但易受堿催化水解；溴原子可參與偶聯(lián)反應(yīng)（如Buchwald-Hartwig胺化），而羧酸基團通常以活化酯形式參與肽鍵形成。需注意，溴代芳環(huán)可能發(fā)生光催化脫溴副反應(yīng)[1-2]。

穩(wěn)定性

Fmoc-D-4-溴苯丙氨酸在干燥、避光條件下穩(wěn)定性較好，但對高溫、強光及濕度敏感。Fmoc基團在長期暴露于酸性環(huán)境或高溫時可能發(fā)生部分脫保護；溴原子在紫外線照射下可能引發(fā)自由基副反應(yīng)，導(dǎo)致分子降解或顏色變深。固態(tài)下吸濕性較低。與強氧化劑或還原性金屬接觸可能引發(fā)劇烈反應(yīng)，釋放溴化氫或破壞Fmoc保護基。長期儲存需避免反復(fù)凍融，以防晶體結(jié)構(gòu)破壞或雜質(zhì)積累。

儲存方法

Fmoc-D-4-溴苯丙氨酸應(yīng)嚴(yán)格避光密封儲存于-20°C干燥環(huán)境中，推薦使用充氮氣或氬氣的雙層鋁箔袋包裝，內(nèi)襯干燥劑。短期使用可暫存于2-8°C冰箱，但需避免頻繁溫度波動。溶液狀態(tài)建議現(xiàn)配現(xiàn)用，若需保存應(yīng)溶于無水DMF或DCM，分裝至棕色玻璃瓶并于-20°C凍存（不超過1個月）。操作時需在惰性氣體保護下進行，防止吸濕或氧化。廢棄物需用專用容器收集，避免與酸、堿或金屬直接接觸。實驗室應(yīng)配備防爆冰箱及防紫外線照明設(shè)備，操作人員需穿戴防護手套、護目鏡及實驗服，確保通風(fēng)系統(tǒng)有效運行以排除潛在溴化氫蒸氣。

參考文獻

[1] Yamada, Keiichi; et al. Efficient solid-phase synthesis of cyclic RGD peptides under controlled microwave heating. Tetrahedron Letters (2012), 53(9), 1066-1070.

[2] Simeth, Nadja A.; et al. NTS2-selective neurotensin mimetics with tetrahydrofuran amino acids. Bioorganic & Medicinal Chemistry (2017), 25(1), 350-359.