4,4',4''-亞甲基三苯酚，常溫常壓下為淡黃色至橙色固體粉末，具有較好的熒光性質(zhì)與顯著的酸性，它難溶于水但是可溶于二氯甲烷和氯仿。4,4',4''-亞甲基三苯酚結(jié)構(gòu)中含有三個(gè)苯酚單元，可由對羥基苯甲醛和苯酚通過縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作液晶材料的合成原料，在新型液晶材料的開發(fā)與生產(chǎn)領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

4,4',4''-亞甲基三苯酚結(jié)構(gòu)中的次甲基單元上的氫原子具有較強(qiáng)的酸性，可在常見的中強(qiáng)堿的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的芐基碳負(fù)離子。4,4',4''-亞甲基三苯酚結(jié)構(gòu)中的酚羥基單元可在堿性條件下和酰氯類或者酸酐類物質(zhì)等發(fā)生縮合反應(yīng)得到相應(yīng)的酯類衍生物。

制備方法

圖1 4,4',4''-亞甲基三苯酚的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將ZnCl2 （5.929 g）和對甲苯磺酸 （7.5 g）的混合物緩慢加入到119.62 g熔化的苯酚和4-羥基苯甲醛（14.9 g, 0.12 mol）的混合物中，將所得的反應(yīng)混合物在圓底燒瓶中不斷攪拌。將反應(yīng)混合物在40℃溫度下攪拌反應(yīng)大約7.5小時(shí)，通過TLC點(diǎn)板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入250毫升二氯甲烷沉淀反應(yīng)混合物。反應(yīng)混合物通過布赫納漏斗過濾，然后用乙醇將粉色沉淀物重結(jié)晶，得到4,4',4''-亞甲基三苯酚。[1]

酰化反應(yīng)

圖2 4,4',4''-亞甲基三苯酚的?；磻?yīng)

將6.95 g 4,4',4''-亞甲基三苯酚，0.50 g （6.10 mmol）醋酸鈉和250 mL DMAc加入1 L四口燒瓶中。為混合物配備機(jī)械攪拌器、溫度計(jì)、冷凝器和氮?dú)馊肟?，等待反?yīng)物完全溶解后，向混合物中滴入51.10 g （0.50 mol）乙酸酐（每秒2滴）。將混合物加熱至130°C，讓混合物在氮?dú)鈿夥罩蟹磻?yīng)12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將混合物冷卻至室溫，然后將混合物緩慢倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中，劇烈攪拌以沉淀粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品溶解在四氫呋喃中，然后將粗產(chǎn)品沉淀到飽和碳酸氫鈉水溶液中（兩次），在80°C真空下干燥沉淀12小時(shí)即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Lin, Zirui; et al, Synthesis and characterisation of a novel Y-shaped liquid crystalline epoxy and its effect on isotropic epoxy resin, Liquid Crystals (2019), 46(10), 1467-1477.

[2] Xing, An; et al, A trifunctional active ester for curing DGEBA: synthesis, curing behavior, and properties of its cured product, Journal of Polymer Research (2024), 31(3), 66.