簡述
5-甲基-2-己酮（英文名稱：5-Methyl-2-hexanone）是一種化學式為C7H14O，分子量為114.185的有機化合物，可以5-甲基-2-己醇為原料，在催化劑作用下脫氫合成，常溫常壓下表現(xiàn)為無色透明液體，微溶于水，與乙醇混溶，易溶于丙酮、苯、氯仿等溶劑。
物化性質(zhì)
密度：0.814g/cm3
熔點：-74℃
沸點：145℃
閃點：41℃
折射率：1.406（20℃）
蒸汽壓：0.006mmHg at 25°C
應用
5-甲基-2-己酮是重要的有機合成原料，以5-甲基-2-己酮為原料，通過烯醇硅醚的中間體，利用Sharpless不對稱雙羥基化反應可以制備3-羥基-5-甲基-2-己酮的各種立體異構(gòu)體。具體地，5-甲基-2-己酮在六甲基二硅胺的作用下，與三甲基碘硅烷反應得到熱力學穩(wěn)定的烯醇硅醚1,4-二甲基-1-戊烯基三甲基硅醚，產(chǎn)率達78.0%；然后進行Sharpless不對稱雙羥基化反應，用AD-mix-α氧化得到(S)-3-羥基-5-甲基-2-己酮,產(chǎn)率71.8%，對映體過量(ee)值68.6%；用AD-mix-β氧化得到(R)-3-羥基-5-甲基-2-己酮，產(chǎn)率76.9%，ee值77.2%[1]。材料領域，以4-氨基二苯胺和5-甲基-2-己酮和氫氣為原料，采用5%Pd/C催化劑可進行防老劑4050的合成[2]。
此外，5-甲基-2-己酮還有一重要應用是合成丁苯那嗪，該藥物是由Prestwick公司研制的用于治療亨廷頓舞蹈病的藥物。其于2008年8月15日經(jīng)美國FDA以快速審批資格批準上市，是首個在美國獲準治療亨廷頓舞蹈病的藥物。在加拿大，丁苯那嗪以商品名Nitoman獲準用于多種運動障礙性疾病，在歐洲和澳大利亞則以商品名Xenazin用于亨廷頓舞蹈病和精神分裂癥的治療[3]。在該藥物的合成研究中，以5-甲基-2-己酮、二甲胺鹽酸鹽和多聚甲醛為原料在95%乙醇中反應得3-[(二甲胺基)甲基]-5-甲基-2-己酮，后處理時使用對甲苯磺酸一水合物與3-[(二甲胺基)甲基]-5-甲基-2-己酮的同分異構(gòu)體1-二甲胺基-6-甲基庚烷-3-酮成鹽，將同分異構(gòu)體的含量降低至3.73%，3-[(二甲胺基)甲基]-5-甲基-2-己酮和碘甲烷在乙酸乙酯中反應得(2-乙?；?4-甲基戊基)三甲基碘化銨。(2-乙?；?4-甲基戊基)三甲基碘化銨和6,7-二甲氧基-3,4-二氫異喹啉鹽酸鹽在碳酸鉀作用下反應即可得到丁苯那嗪粗品，再經(jīng)乙醇和甲醇重結(jié)晶得純品，純度100%[4]。
參考文獻
[1]劉永國,孫寶國,田紅玉.手性食品香料3-羥基-5-甲基-2-己酮及3-羥基-2-戊酮的制備[J]. 2013.
[2]韋志強,付春,郁銘,等.對苯二胺類防老劑4050合成研究[C]//"科邁杯"第12屆全國橡膠助劑生產(chǎn)和應用技術研討會.0.DOI:ConferenceArticle/5af26f91c095d716587e7097.
[3]劉洋.丁苯那嗪(Xenazine)[J].中國藥物化學雜志, 2009, 19(001):80-80.DOI:CNKI:SUN:ZGYH.0.2009-01-020.
[4]李國靖,張志文,金宇,等.丁苯那嗪的合成工藝優(yōu)化[J].中國醫(yī)藥工業(yè)雜志, 2020, 51(2):3.DOI:CNKI:SUN:ZHOU.0.2020-02-007.