簡述
2-氨基-3-溴-5-氯吡啶是一種分子式為C5H4BrClN2，分子量為207.45的有機化學(xué)物質(zhì)。其在吡啶環(huán)上引入氨基(-NH?)、溴(Br)和氯(Cl)三種官能團，常溫常壓下表現(xiàn)為淡黃色結(jié)晶粉末。得益于2-氨基-3-溴-5-氯吡啶的獨特結(jié)構(gòu)，該物質(zhì)可通過吡啶環(huán)上多官能團的協(xié)同作用參與多種合成。其中，2號位的氨基提供反應(yīng)活性點，3號位溴原子擅長參與偶聯(lián)反應(yīng)，5號位氯原子則賦予分子額外的修飾靈活性。
物化數(shù)據(jù)
密度：1.834 g/cm3
熔點：82-83°C
沸點：256.2°C at 760 mmHg
閃點：108.7°C
折射率：1.604
蒸汽壓：0.116mmHg at 25°C
合成方法
有機合成領(lǐng)域公開了一種2-氨基-3-溴-5-氯吡啶的合成方法，包括以下步驟：以2-氨基-5-氯吡啶和N-溴代丁二酰亞胺為原料，二者物質(zhì)的量之比為1:0.4-4，在適當(dāng)?shù)娜軇┲?，?-100℃反應(yīng)0.5-24個小時生成2-氨基-3-溴-5-氯吡啶粗品，經(jīng)提純即可得到純品2-氨基-3-溴-5-氯吡啶。該合成方法的原料比較易得，價格合理，同時制備反應(yīng)中沒有使用重金屬和腐蝕性氣體，反應(yīng)溫和，對反應(yīng)設(shè)備沒有特殊的要求，普通的耐腐蝕設(shè)備即可生產(chǎn)。另外，該合成工藝反應(yīng)條件適中，反應(yīng)易于控制，產(chǎn)品純度高等等優(yōu)勢條件，易于推廣[1]。
應(yīng)用
以2-氨基-3-溴-5-氯吡啶為原料經(jīng)一步反應(yīng)可以合成2-碘-3-溴-5-氯吡啶（收率：71.2%），相應(yīng)工藝路線原料價廉易得，反應(yīng)條件溫和易控，易于工業(yè)化應(yīng)用[2]。此外，2-氨基-3-溴-5-氯吡啶還可用于合成醫(yī)藥中間體化合物[1,2,4]三唑并[1,5A]吡啶。具體地，采用2-氨基-3-溴-5-氯吡啶和1,1-二甲氧基-N,N-二甲基乙胺為原料，在催化劑對甲苯磺酸催化作用下，加熱反應(yīng)得到中間體1，將中間體1直接用于下一步，與羥胺磺酸反應(yīng)得到[1,2,4]三唑并[1,5A]吡啶。該合成工藝的特點是中間體不需要純化處理，直接用于下一步反應(yīng)，生產(chǎn)方便，不需要使用危險試劑，環(huán)保安全，產(chǎn)物易于提純[3]。
炔草酯((R)-2-[4-(5-氯-3-氟-2-吡啶氧基)苯氧基]丙酸炔丙基酯)是一種新型除草劑，它在性能上表現(xiàn)為毒性小，用量少，藥效高，代謝能力強，可以抑制多種雜草種子的生長[4]。2,3-二氟-5-氯吡啶是用于生產(chǎn)除草劑炔草酯的重要化學(xué)中間體，目前主要合成方法有重氮置換氟化法和鹵素置換氟化法。以上述兩種合成方法為啟發(fā)，研究人員設(shè)計了一條2,3-二氟-5-氯吡啶的合成新路線。以鹽酸介質(zhì)中2-氨基-3-溴-5-氯吡啶在重氮化試劑亞硝酸鈉作用下進行重氮化反應(yīng)合成3-溴-5-氯吡啶-2-酮，3-溴-5-氯吡啶-2-酮再在氯化劑氯化亞砜作用下進行二次氯化反應(yīng)即可得到目的產(chǎn)物2,5-二氯-3-溴吡啶，兩步收率為86.8%[5]。
參考文獻
[1]付銳,曹驚濤,來新勝.一種2-氨基-3-溴-5-氯吡啶的合成方法:CN201410131639.3[P].
[2]趙春深,柴慧芳,周志旭,等.一種2碘3溴5氯吡啶的制備工藝:CN201610858518.8[P].
[3]劉永寬,郝平平,張鵬程.一種[1,2,4]三唑并[1,5-A]吡啶化合物的合成方法:CN202110603666.6[P].
[4]劉磊.炔草酯的合成及工藝研究[D].山東大學(xué),2007.DOI:10.7666/d.y1066844.
[5]劉心建.2,5-二氯-3-溴吡啶的合成工藝研究[D].湘潭大學(xué),2008.DOI:10.7666/d.d132591.