背景技術(shù)

環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯(1,4?cyclohexane diisocyanate,簡(jiǎn)稱CHDI)是一種脂肪族的特種異氰酸酯，其分子結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)潔，高度對(duì)稱且規(guī)整，制成的聚氨酯具有極好的相分離度。用環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯制得的聚氨酯彈性體除保持了脂肪族聚氨酯的一般性能外，還有較好的加工性能、優(yōu)異的耐水解性能、高的軟化溫度(可達(dá)270℃)、低的玻璃轉(zhuǎn)化溫度(約?80℃)、低的熱滯后性能、優(yōu)異的機(jī)械性能，且在紫外光的照射下不黃變。因而，其可作軍工中的特種儲(chǔ)油箱體、特種輪胎、特種塑料品等，亦可用作高磨損、高強(qiáng)度的配件、特殊醫(yī)療器材等制品。

國(guó)外從20世紀(jì)80年代起就有用環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯制備聚氨酯彈性體的報(bào)道，主要生產(chǎn)廠家是杜邦公司。近年來(lái)，國(guó)內(nèi)僅有江蘇恒祥化工等有對(duì)環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯進(jìn)行制備的專利報(bào)道。

制備方法^[1]

(1)分別將適量草酰氯（3mol,380.80g）、甲苯（500mL）加入到帶機(jī)械攪拌裝置和 回流冷凝管的3L三口燒瓶?jī)?nèi)，油浴升溫至50℃；將配制好的1,4?環(huán)己烷二甲酸的甲苯漿液（1000mL，1mol/L）逐步加入到三口燒瓶中，3h內(nèi)加完畢，尾氣經(jīng)NaOH堿液吸收，待無(wú)明顯氣泡放出后，再反應(yīng)1h；降溫后經(jīng)減壓蒸餾除去溶劑甲苯和未反應(yīng)的草酰氯，得到中間體1,4? 環(huán)己烷二甲酰氯；

(2)分別將疊氮化鈉（3mol，195.01g）、四丁基溴化銨（5.05g）、去離子水（1000mL） 加入到帶機(jī)械攪拌裝置3L三口燒瓶?jī)?nèi)，冰水浴冷卻至5℃以下；用500mL甲苯溶解步驟1所得的中間體，將其滴加到三口燒瓶?jī)?nèi)，控制浴溫在5℃以下，2h內(nèi)滴加完畢，再反應(yīng)1h；隨后進(jìn)行分相，甲苯相加入無(wú)水硫酸鎂（40g）干燥后，獲得中間體1,4?環(huán)己烷二甲?；B氮化合物的甲苯溶液；

(3)將500mL甲苯加入到裝有回流冷凝管的3L三口燒瓶?jī)?nèi)，加熱到100℃，隨后將步驟2所得的中間體溶液滴加到燒瓶?jī)?nèi)，滴加完畢無(wú)明顯氣泡放出后再反應(yīng)1h，減壓蒸除溶劑甲苯，最終獲得155.21g目標(biāo)產(chǎn)品環(huán)己烷-1,4-二異氰酸酯，收率為93.41%，常溫下為無(wú)色透明液體。

參考文獻(xiàn)

[1]黎明化工研究設(shè)計(jì)院有限責(zé)任公司. 一種制備1,4-環(huán)己烷二異氰酸酯的方法:CN202211420473.8[P]. 2023-03-28.